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吸脫附曲線分類(1)

更新時間:2022-03-07     點擊次數(shù):4783

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物理吸附呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)結果,是我們在軟件看到的吸脫附等溫線。在文獻或資料中,我們經(jīng)常會看到不同的曲線類型。本文主要對不同的曲線類型進行梳理,并介紹如何針對自己做的數(shù)據(jù)曲線進行分類描述。

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1985年,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型。經(jīng)過30年的發(fā)展,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),并證明了與其密切相關的特定孔結構。2015年,IUPAC更新了原有的分類,主要對I類、IV類吸附等溫線增加了亞分類。兩版曲線物理吸附等溫線分類如下:

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I 型等溫線在較低的相對壓力下吸附量迅速上升,達到一定相對壓力后吸附出現(xiàn)飽和值,類似于 Langmuir 型吸附等溫線。在P/P0非常低時吸附量急劇上升,這是因為在狹窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,吸附劑-吸附質的相互作用增強,從而導致在極低相對壓力下的微孔填充。但當達到飽和壓力時(P/P0>0.99),可能會出現(xiàn)吸附質凝聚,導致曲線上揚。

  微孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線。對于在77K的氮氣和87K的氬氣吸附而言,I(a):是只具有狹窄微孔材料的吸附等溫線,一般孔寬小于1nm。I(b):微孔的孔徑分布范圍比較寬,可能還具有較窄介孔。這類材料的一般孔寬小于2.5nm。具有相對較小外表面的微孔固體(例如,某些活性炭,沸石分子篩和某些多孔氧化物)具有可逆的I型等溫線。

 

II 類等溫線

 

無孔或大孔材料產生的氣體吸附等溫線呈現(xiàn)可逆的II 類等溫線。其線形反映了不受限制的單層-多層吸附。如果膝形部分的曲線是尖銳的,應該能看到拐點B,它是中間幾乎線性部分的起點—該點通常對應于單層吸附完成并結束;如果這部分曲線是更漸進的彎曲(即缺少鮮明的拐點B),表明單分子層的覆蓋量和多層吸附的起始量疊加。這是 BET 公式常說明的對象。由于吸附質于表面存在較強的相互作用,在較低的相對壓力下吸附量迅速上升,曲線上凸。等溫線拐點通常出現(xiàn)于單層吸附附近,隨相對壓力的繼續(xù)增加,多層吸附逐步形成,達到飽和蒸汽壓時,吸附層無窮多,吸附還沒有達到飽和,多層吸附的厚度似乎可以無限制地增加。

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